表面处理

发黑与工业电镀的辨别方法及尺寸变化:磷化(Parker)、蓝白钝化(Unichro)、三价铬钝化、化学镀镍、硬铬、阳极氧化

用颜色、磁铁和锉刀来辨别,螺纹按膜厚的 4 倍预先加工!

吉祥物 Chips
发黑与工业电镀的辨别方法及尺寸变化:磷化(Parker)、蓝白钝化(Unichro)、三价铬钝化、化学镀镍、硬铬、阳极氧化

即使图纸上写着“Parker”“Unichro”“化学镀镍”,拿到送来的零件时能马上说出是哪种处理的人其实并不多。而且,电镀之后尺寸会变化,螺纹中径的变化甚至约为膜厚的 4 倍。本文针对现场常见的 6 种表面处理(发黑、磷化(Parker)、镀锌+钝化、化学镀镍、硬铬、阳极氧化),依次整理了用颜色、磁铁、锉刀辨别的流程、膜厚与尺寸变化表、镀层余量计算器、图纸标注方法和常见失误。

磁铁吸得住?吸不住吸得住=钢铁基材是铝?轻、断面发白能阳极氧化仅表面不导电硬质为灰至深褐色铝上化学镀镍表面也导电、银色否:不锈钢、铜合金等多为材料本色颜色?黑色发黑有光泽、略带油感磷化(Parker)灰至黑、表面粗糙镀锌+黑色钝化生锈时出白粉银色蓝白钝化(Unichro)带蓝的银色、白粉状锈硬铬青白镜面、锉刀打滑化学镀镍略带黄的银色、孔底也均匀黄色、彩虹色彩色钝化外观分不出六价或三价→ 成分证明、简易检测查订货单和交货单磁铁看的是“基材”。钢铁上的镀层,都能被磁铁吸住。
辨别流程(参考)。发黑和磷化是铁表面转化而成的薄膜,锌、镍、铬是堆积在表面上的镀层,阳极氧化是铝表面转变为氧化物而成的膜。颜色线索依据公共机构资料的描述[10][9][13]。

6 种处理的原理:是“转化”还是“堆积”

表面处理按膜的形成方式大致分为 3 类,就容易记住。尺寸的变化方式也由这种分类决定。

  • 基材表面转化(化学转化处理):发黑(四氧化三铁)和磷化膜(Parker)。是铁表面在药液中发生反应而生成的膜,不用电。发黑是用以氢氧化钠为主的热溶液把铁表面变成氧化物的方法,也叫“碱性着色法”[10][26]。
  • 向上堆积(镀层):电镀锌、硬铬(电镀),以及化学镀镍(不用电,靠药液中的还原剂析出)。膜有多厚,外形就变粗多少,孔就变细多少。
  • 一半渗入、一半鼓出(阳极氧化):阳极氧化。由于是把铝表面逐渐变成氧化铝,膜的约一半位于原表面以内,约一半在外侧[13]。

关于叫法日本现场所说的“Parker”源自推广磷化处理的美国企业名称,“Unichro”源自光亮钝化的商品名,两者都是由商标、商品名而来的俗称(与同音的服装店无关)。正式写成“磷化膜处理”“光亮钝化”,任何电镀厂都不会误解[9]。

现场辨别方法:颜色、磁铁、锉刀、锈

处理颜色、光泽磁铁锉刀、划痕手感、生锈方式
发黑抛光面为有光泽的漆黑,喷砂(梨皮)面为哑光黑[10]吸得住(钢铁)膜极薄,一擦容易露出底下的铁浸有防锈油,摸了手会略有油感。油干了会出红锈[10][26]
磷化(Parker)灰色至深灰色的哑光面。结晶状的粗糙表面吸得住(钢铁)结晶较软,一擦呈粉状脱落很能吸油和涂料。单独使用挡不住红锈,需与油、涂装配合[23][24]
镀锌+钝化光亮=带蓝的银色,彩色=彩虹色(虹彩色),黑色,绿色=橄榄色[9]吸得住(钢铁)锌较软,锉刀很好锉先出现白锈(锌的锈),锌耗尽后出红锈[9]
化学镀镍略带黄的银色。孔底、螺纹、棱角都镀得一样厚[25]钢铁件吸得住。低磷镀层本身也有磁性[25][17]硬(镀态约 500~600 HV)[25]耐蚀性好(含磷越高越好)[17][25]
硬铬青白的银色。磨削后接近镜面吸得住(钢铁)非常硬,锉刀打滑(有实测约 1000 HV 的例子)[12]有细微裂纹,即使镀得厚,单独防锈能力也有限[14][12]
阳极氧化本色为比铝稍暗的银色,染色可为黑、红、蓝等。硬质为灰至深褐色吸不住(铝)硬。表面不导电(可用万用表确认)封孔后耐盐水[13]。腐蚀时会起白粉

用万用表一测就知道铝零件呈“银色”时,用万用表测通断:表面导电的是铝上化学镀镍(或未处理的铝),不导电的是阳极氧化。阳极氧化在接地面、接触面需要遮蔽,请结合图纸注记一起确认。

六价和三价从外观分不出来人们常以为黄色钝化就是六价,但三价铬钝化也有从白到蓝到黄的颜色范围。RoHS 指令将六价铬限制在每种均质材料 0.1 wt% 以下[18]。是否含六价铬,要用成分证明(材质证明书、RoHS 合规文件)或 JIS H 8625 附录中的试验液来确认[9][2]。

各种处理对比表

处理标准(JIS 等)膜厚参考尺寸增加方式耐蚀性硬度费用倾向适用零件
发黑无 JIS(美军标准 MIL-DTL-13924)1 µm 左右(一般为 1 µm 以下至 2 µm 左右)[22][26]几乎不变[22]低(靠防锈油)与基材相同(不变硬)便宜夹具、刀具、精密零件,黑色外观
磷酸锌美军标准 MIL-DTL-16232(Type Z)1〜20 µm[23]向外增加(比例视条件而定)低~中(与油、涂装并用)较软的结晶便宜涂装底层、冷锻润滑底层
磷酸锰同上(Type M)1〜15 µm[24]向外增加(比例视条件而定)中(能保油)较软的结晶便宜齿轮、凸轮、滑动部位的初期磨合,防咬死[24]
镀锌+三价铬钝化JIS H 8610、H 8625[1][2]分 5、8、12、25 µm 几档(ASTM B633)[16]向外堆积:直径 +2t,螺纹中径 +4t中~高(锌先腐蚀以保护铁)软便宜螺栓、螺母,钣金件,支架
化学镀镍JIS H 8645[3]数 µm~数十 µm(航空航天有钢件镀 38~76 µm 的例子)[15]向外堆积。各处厚度相同高(高磷型)约 500~600 HV,热处理后约 1000 HV[25][11]中~高孔、螺纹、复杂形状,模具、阀门
硬铬JIS H 8615[4]数 µm~100 µm 以上(镀厚后磨削精加工)[14]向外堆积。棱角厚,凹处薄单独使用有限(有裂纹)约 1000 HV[12]高(含磨削)液压缸活塞杆、辊子、滑动轴
普通阳极氧化JIS H 8601(2025 年修订)[5]约 2~25 µm(MIL-A-8625F Type II)[13]约一半向外:直径 +t高(封孔后)比基材硬中铝件外观、防腐、染色
硬质阳极氧化JIS H 8603[6]未指定时约 50 µm(范围 13~114 µm)[13]约一半向外:直径 +t高耐磨(按磨损量规定)[13]中~高铝件滑动部位、缸筒

t=单侧膜厚。费用倾向为一般参考,会因数量、尺寸、遮蔽、是否磨削而有很大差别。膜厚是标准和资料中给出的范围,实际以图纸指定为准。

尺寸变化与镀层余量:直径变 2t,螺纹中径变 4t

① 镀层:向外堆积材料镀层 t红色虚线=镀前表面轴径 +2t/孔径 −2t② 阳极氧化:内外各半铝向外约 t/2向内约 t/2t=阳极氧化膜厚轴径 +t(与膜厚相同)③ 60°螺纹:中径 +4t2t沿牙侧法向镀 t,径向就偏移 t ÷ sin30° = 2t两侧合计 2t × 2 = 4t
示意图(未按比例绘制)。①② 中的 t 为单侧膜厚。③ 是包含 60° 螺纹轴线的剖面,黄色为镀层,红色虚线为中径位置。阳极氧化“单面尺寸增加为膜厚的 1/2”和“60° 螺纹中径变化为生长量的 4 倍”依据 MIL-A-8625F[13]。内螺纹镀 10 µm 后中径变小 40 µm 的例子出自刀具厂家的资料[19]。

镀后零件的尺寸,按单侧膜厚 t 如下考虑。

  • 轴、孔:两侧各镀 t,所以直径变化 2t。轴变粗,孔变细[13]
  • 60° 螺纹(米制、统一制):沿牙侧(螺纹牙的斜面)法向镀 t,径向偏移 t ÷ sin30° = 2t。换算到直径为 4t。外螺纹中径变粗 4t,内螺纹中径变细 4t[19][20][13]。牙型角不同的螺纹按“2 × t ÷ sin(牙型角的一半)”计算,30° 梯形螺纹约为 7.7t[13]
  • 阳极氧化:向外鼓出的约为膜厚的一半。轴径增加量与膜厚相同,螺纹中径增加约为膜厚的 2 倍[13]
  • 发黑:尺寸几乎不变。精密配合零件需要黑色表面时的选择[22]

电镀的厚度因部位而异电镀(锌、硬铬)在电流容易集中的棱角、尖端处较厚,孔底、内螺纹深处较薄。化学镀镍连孔底和内螺纹里面都镀得一样厚,所以内螺纹也完全按 4t 变化[25]。硬铬通常先镀厚再磨削精加工,要在镀层余量上加上磨削余量来决定预加工尺寸[14]。

内、外螺纹的镀前加工:加大丝锥与减小板牙

若想镀后能通过普通量规,就要把镀前的螺纹加工得大 4t(内螺纹)/小 4t(外螺纹)。据刀具厂家的资料,镀层厚 5 µm 时加大量参考为 20 µm(相当于 STD+1),10 µm 时为 40 µm(相当于 STD+2)[21][19]。外螺纹使用减小量为镀层厚度 4 倍的减小板牙[20]。

量规按要检查哪个尺寸来选即使用加大丝锥加工,若产品要求精度为 JIS 2 级,镀后检验就用 2 级量规。镀前想检查“是否比 2 级大 0.03 mm”时,要用专用量规(2 级+0.03 等)[21]。螺栓、螺母等紧固件的电镀,JIS B 1044:2024(ISO 4042:2022 的翻译版)优先于其他电镀标准,其中也载有膜厚与螺纹间隙的考虑方法[8]。

计算器:由膜厚求镀前尺寸

输入处理种类、膜厚和目标成品尺寸,即可算出镀前应加工的尺寸。公式与上图相同。

向外增厚量(单侧)—
尺寸变化—
镀前加工尺寸—

向外增厚量 g = t × 1(电镀)、0.5(阳极氧化)、0(发黑) 轴、孔:直径变化 = 2g  螺纹:中径变化 = 2g ÷ sin(牙型角 ÷ 2)(60° 时为 4g) 镀前尺寸:轴、外螺纹 = 成品尺寸 − 变化  孔、内螺纹 = 成品尺寸 + 变化

未考虑电镀厚度的不均(棱角厚、孔底薄),也未考虑在公差带中瞄准哪个位置。螺纹公差见 螺纹底孔直径表,孔与轴的公差见 配合公差 进行确认。

图纸标注方法

电镀基本上用 JIS H 0404 的符号标注,按“处理种类-基材/镀层 膜厚/后处理”的顺序排列[7]。

标注示例含义备注
Ep-Fe/Zn 8/CM2钢铁基材(Fe)上电镀(Ep)锌 8 µm,彩色钝化(CM2)钝化等级见 JIS H 8625[1][2][9]
Ep-Fe/Zn 8 +“三价铬钝化”锌 8 µm 加三价铬钝化JIS H 8625 中没有三价的等级,因此在注记中写明“三价铬钝化”“不使用六价铬”[9]
Ep-Fe/ICr 20钢铁基材上工业用镀铬 20 µm写清是否磨削,以及是精加工后的膜厚还是镀态膜厚(JIS H 8615)[4][14]
化学镀镍-磷 ○○ µm化学镀镍标准为 JIS H 8645。还要指定含磷量(中磷、高磷)和热处理(是否硬化)[3][17]
AA10阳极氧化 平均膜厚 10 µm 以上JIS H 8601:1999 的膜厚等级写法。2025 年修订版的写法请查阅标准正文[5]
“镀后尺寸”“镀前尺寸”尺寸是哪种状态下的MIL-A-8625F 建议同时标注加工尺寸和处理后尺寸[13]

别忘了遮蔽指示配合面、螺纹、接地面、焊接部位等不希望有膜层的部位,要在图纸上注明范围。尤其阳极氧化表面不导电,接地面必须遮蔽,或注明事后去除膜层。

氢脆与除氢烘烤

酸洗或电镀时,氢可能进入钢中。对于高强度钢,这会成为紧固后经过一段时间突然断裂(延迟断裂)的原因[29]。为防止这种情况,电镀后加热钢件以驱除氢,这就是除氢烘烤(脱氢处理)。

资料需要除氢烘烤的钢材参考条件
大阪府立产业技术综合研究所(镀锌)易发生氢脆的材料镀后 4 小时内以 190~230℃加热规定时间。之后用酸活化,再进行钝化[9]
NASA 工艺规范(镀铬、化学镀镍)螺纹件 36 HRC 以上、非螺纹件 40 HRC 以上的碳钢、低合金钢等镀完后 4 小时内开始,约 191℃(375°F)保持 23 小时[14][15]
ASTM B633(镀锌)抗拉强度超过 1700 MPa(46 HRC)的钢,本标准不做镀锌要求通过前处理、后处理降低氢脆风险[16]

除氢烘烤要在钝化之前钝化后再以 200℃左右加热,膜层会开裂,耐蚀性变差(六价铬钝化在超过 70℃的干燥中也会出现裂纹)。顺序是电镀 → 除氢烘烤 → 活化 → 钝化。[9]强度等级 10.9 以上的螺栓、淬火弹簧等高强度零件委托电镀时,要在订货单上写明是否需要除氢烘烤及其条件;紧固件还请查阅 JIS B 1044 中关于氢脆的条款[8]。

常见的 8 种失误

  1. 螺纹电镀后拧不进:中径变化约为膜厚的 4 倍。镀锌 8 µm 约变化 32 µm。镀前螺纹要用加大丝锥、减小板牙加工[19][20]
  2. 高强度螺栓忘记除氢烘烤:会导致拧紧几天后螺栓头断飞的延迟断裂[29][9]
  3. 钝化之后才除氢烘烤:膜层开裂,耐蚀性下降。应按电镀 → 除氢烘烤 → 钝化的顺序[9]
  4. 凭颜色断定六价或三价:三价钝化也有偏黄的。要用证明书或检测确认[9]
  5. 漏写遮蔽指示:配合面变粗,阳极氧化件无法接地
  6. 没考虑硬铬的棱角增厚和磨削余量:棱角处镀层变厚,磨削余量不足时精加工会露出基材[14]
  7. 化学镀镍热处理后耐蚀性下降:在 400℃左右处理会变硬(约 1000 HV),但耐蚀性大幅下降,磁性也变强[25][11][30]
  8. 阳极氧化返工导致尺寸变小:剥除膜层时向内渗入的部分也一起去掉,每返工一次基材就减少一些

常见问题

发黑和磷化(Parker),哪个更防锈?
两者单靠膜层都挡不住锈,要与油或涂装配合使用[10][23]。发黑的优点是膜极薄、尺寸几乎不变;磷化能保持大量的油,适合滑动部位或与防锈油配合使用。
Unichro 和三价铬钝化是一回事吗?
“Unichro”原本是日本对蓝白色光亮钝化的俗称(源自商品名),过去使用六价铬。现在主流是颜色相同的三价光亮钝化,日本现场也有人叫它“三价 Unichro”[9][27]。在图纸和订货单上写“光亮钝化(三价)”最稳妥。
化学镀镍能被磁铁吸住吗?
低磷、中磷的镀层有弱磁性,高磷(超过 10%)的在镀态下没有磁性。但热处理后会出现磁性[25][17]。如果是钢铁零件,基材本身会被磁铁吸住,所以看不出镀层的磁性。
螺纹孔里也会生成阳极氧化膜吗?
会,但细小内螺纹的深处有时生成不了膜,厚度也不均匀[13]。若内螺纹精度很重要,就在图纸上注明遮蔽,或处理后用丝锥回攻。
镀层膜厚怎么测?
现场用磁感应式(钢铁上的非磁性膜层)或涡流式(铝上的阳极氧化膜等)测厚仪,质量保证中则用 X 射线荧光或截面显微观察。若有厚度规定,还要在订货单上约定用哪种方法测量。

螺纹尺寸见 螺纹底孔直径表,孔与轴的公差见 配合公差,材料性能整理在 材料数据库 一文中。

参考资料

  1. 日本规格协会《JIS H 8610:1999 电镀锌》(书目信息)
  2. 日本规格协会《JIS H 8625:1993 电镀锌及电镀镉层上的铬酸盐转化膜》(书目信息)
  3. 日本规格协会《JIS H 8645:1999 化学镀镍-磷》(书目信息)
  4. 日本规格协会《JIS H 8615:1999 工业用镀铬》(书目信息)
  5. 日本规格协会《JIS H 8601:2025 铝及铝合金阳极氧化膜》(预览)
  6. 日本规格协会《JIS H 8603:1999 铝及铝合金硬质阳极氧化膜》(书目信息)
  7. 日本规格协会《JIS H 0404:1988 电镀的符号表示方法》(书目信息)
  8. 日本规格协会《JIS B 1044:2024 紧固件-电镀层体系》(ISO 4042:2022 的翻译版,预览)
  9. 大阪府立产业技术综合研究所《镀锌铬酸盐钝化处理的现状与未来》(技术资料,PDF)
  10. 名古屋市工业研究所《金属黑色化技术》月刊名工研技术信息 No.643(PDF)
  11. 爱媛县工业技术中心 研究报告 No.45(镀镍层的热处理,PDF)
  12. 埼玉县 新一代产业参与支援项目 成果报告《替代硬铬镀层的多元合金电镀技术开发》(PDF)
  13. 美国国防部《MIL-A-8625F Anodic Coatings for Aluminum and Aluminum Alloys》(PDF)
  14. NASA Johnson Space Center《PRC-5003 Process Specification for Chromium Plating》(PDF)
  15. NASA Johnson Space Center《PRC-5007 Process Specification for Electroless Nickel Plating》(PDF)
  16. ASTM International《B633-23 Electrodeposited Coatings of Zinc on Iron and Steel》(摘要)
  17. ASTM International《B733-22 Autocatalytic (Electroless) Nickel-Phosphorus Coatings on Metal》(摘要)
  18. European Commission“RoHS Directive”
  19. 刀具厂家的技术资料《镀层厚度与加大量》
  20. 刀具厂家的技术资料《外螺纹镀层厚度与板牙减小量》
  21. 刀具厂家的 FAQ《内螺纹电镀时的加大丝锥》
  22. 表面处理代加工企业的技术资料(厚膜型四氧化三铁膜)
  23. 表面处理代加工企业的技术资料(磷酸锌膜)
  24. 表面处理代加工企业的技术资料(磷酸锰膜)
  25. 电镀药剂厂家的技术资料《The Engineering Properties of Electroless Nickel Coatings》(1983,PDF)
  26. 《铁的发黑方法》,《金属表面技术》6(4)(1955,J-STAGE)
  27. 藤原裕、小林靖之《镀锌用三价铬化学转化处理》,《表面技术》57(12)(2006,J-STAGE)
  28. 《化学镀镍的现状与未来》,《表面技术》58(2)(2007,J-STAGE)
  29. 中里福和《螺栓的延迟断裂》,《铁与钢》88(10)(2002,J-STAGE)
  30. 《Wear Resistance Behavior of Low-, Mid-, and High-Phosphorus Electroless Ni-P Coatings Heat-Treated in the Air Environment》,Coatings 14(5), 648(2024)

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